Este trabalho descreve a biorredução quimiosseletiva da (1E,4E)-1,5-bis(4-metoxifenil)-1,4-pentadien-3-ona (1) mediada por fermento de pão (BY, células de Saccharomyces cerevisiae) em sistema bifásico contendo água e n-hexano. A biotransformação deste composto foi quimiosseletiva, formando apenas a correspondente cetona saturada 1,5-bis(4-metoxifenil)-3-pentanona (2). Foi verificada a influência de vários fatores reacionais que podem afetar a biorredução de 1 tais como, tipo e porcentagem volumétrica do co-solvente, uso de seis diferentes leveduras S. cerevisiae (quatro comerciais e duas industriais), variação da concentração de substrato e levedura, temperatura, pH e volume das fases aquosa e orgânica. A melhor condição reacional foi obtida com 66,7 g L-1 de BY da marca Fleischmann, 8,3 × 10-3 mol L-1 de substrato, pH de 6,5 a 35 ºC na presença de 2,5% (v/v) de N,N-dimetilsulfoxido (DMSO) como aditivo e razão Vaq/Vorg de 70/30. Nestas condições o produto 2 foi obtido com conversão de 82% em 5 h de reação.

This work describes the chemoselective bioreduction of (1E,4E)-1,5-bis(4-methoxyphenyl)-1,4-pentadien-3-one (1) mediated by baker's yeast (BY, Saccharomyces cerevisiae cells) in an aqueous/organic solvent biphasic system. The biotransformation of this compound was chemoselective and formed only the corresponding saturated ketone 1,5-bis(4-methoxyphenyl)-3-pentanone (2). The influence of various factors which may alter the bioreduction of 1, such as the type and percentage of co-solvents, use of six different S. cerevisiae yeast samples (four commercial and two industrial), variations in the substrate and yeast concentrations, temperature, pH and volume of aqueous and organic phases, was investigated. The best reaction conditions were 66.7 g L-1 of Fleischmann BY, 8.3 × 10-3 mol L-1 of substrate, pH 6.5 at 35 ºC in the presence of 2.5% (v/v) of N,N-dimethyl sulfoxide (DMSO) as an additive and a Vaq/Vorg ratio of 70/30. Under these conditions, the product 2 was recovered in conversions of 82% in 5 h reaction.

Lipases de diferentes fontes e dois micélios, na forma livre ou imobilizados em filme de amido de gengibre, foram utilizados como catalisadores na reação do (R,S)-1-feniletanol (1) com acetato de vinila e outros agentes acilantes. Os efeitos de vários parâmetros na resolução de (1) catalisada pela lipase de Burkholderia cepacia (LBC) imobilizada em filme de amido de gengibre (tipo do doador acila, razão molar álcool:doador acila, temperatura e solvente orgânico) foram avaliados. A eficiência catalítica da LBC imobilizada em blendas de amido de gengibre e poli (oxido de etileno) (PEO), em diferentes composições, também foi estudada. Os acetato de vinila e o de iso-propenila forneceram as maiores conversões (9%) e excessos enantioméricos em (R)-éster (> 99%). A razão molar álcool:doador acila e temperatura ótima foram de 1:1 e 28 ºC, respectivamente. A mistura de n-hexano/glicerol (9:1 v:v) foi a mais adequada para esta reação (conversão 23%, E > 200). A blenda de amido de gengibre/PEO (7:3 m/m) foi reutilizada por seis vezes consecutivas.

Lipases from different sources and two mycelium-bound lipases, in a free or immobilized form, in ginger starch film were screened as biocatalysts in the reaction of (R,S)-1-phenylethanol (1) with vinyl acetate and other acylating agents. The effect of various reaction parameters in the resolution of (1) catalyzed by lipase from Burkholderia cepacia (BCL) immobilized in ginger starch film was evaluated (acyl donor type, alcohol:acyl donor molar ratio, temperature and organic solvent). The catalytic efficiency of BCL immobilized in polymeric blends of ginger starch and polyethylene oxide (PEO), in different compositions, was also studied. Vinyl acetate and iso-propenyl acetate furnished the highest conversion (9%) and enantiomeric excess (> 99%) of the (R)-ester. The alcohol:acyl donor molar ratio and temperature optimum were 1:1 and 28 ºC, respectively. The mixture of n-hexane/glycerol (9:1 v:v) was the most adequate for this reaction (conversion 23%, E > 200). The ginger starch/PEO (7:3 m/m) blend was successfully reused six times consecutively.

O desempenho de duas lipases nativas (lipase de Aspergillus niger e Rhizopus oligosporus), e a influência da temperatura, doador acila (acetato de etila, acetato de vinila, acetato de iso-propenila e anidrido acético) e do meio orgânico foi avaliado na resolução da (RS)-feniletilamina (1). O efeito de anions em uma série de líquidos iônicos (LIs) baseados em derivados do imidazol [BMIm][X], onde X = BF4, PF6, SCN e Cl em n-heptano e acetato de vinila, também foi verificado com a lipase nativa de A. niger. Com esta lipase, a amida R-2b foi obtida com conversões de 6 até > 99% e valores de E de 2 até > 200, em n-heptano ou n-hexano. Os maiores valores de E obtidos, usando sistema bifásico formado por n-heptano e [BMIm][ PF6] ou [BMIm][ BF4] 9:1 (v/v), foram de 9 e 7, respectivamente, quando comparado com o solvente puro (E = 2). A influência dos ânions segue a seguinte ordem: PF6- >BF4- > SCN- > Cl-.

The performance of two native lipases (lipase from Aspergillus niger and Rhizoupus oligosporus) in the resolution of (RS)-phenylethylamine (1), varying the temperature, acyl donor type (ethyl acetate, vinyl acetate, iso-propenyl acetate and acetic anhydride) and organic medium, was studied. The effect of the nature of the anion using native A. niger lipase in n-heptane with a series of imidazolium-based ILs [BMIm][X], where X = BF4, PF6, SCN and Cl, was also evaluated. Using the lipase from A. niger, the R-2b amide was obtained with conversions from 6 to > 99% and E-values from 2 to > 200, with n-heptane or n-hexane. This lipase showed better E-values in a two-phase system using n-heptane and [BMIm][PF6] or [BMIm][BF4] 9:1 (v/v), obtaining values of 9 and 7, respectively, when vinyl acetate was used as the acyl donor, compared to the use of pure n-heptane (E = 2). The series for the anions in terms of decreasing performance was as follows: PF6- >BF4- > SCN- > Cl-.